㈠ 方法簡(jiǎn)介

在微酸性介質(zhì)中，氯胺Ｔ將溴化物氧化為游離溴，游離溴再與酚紅反應(yīng)生成四溴酚紅，其顏色隨溴化物含量的增大呈黃綠色至紫色。吸光度與溴化物含量在一定濃度范圍內(nèi)成正

比[16]。由于pH值對(duì)吸光度的影響較大，在pH4.61時(shí)，空白值最低。乙酸鹽緩沖溶液在配制時(shí)，以乙酸鈉或乙酸調(diào)節(jié)時(shí)，以酸度計(jì)檢測(cè)其pH值在4.60士0.02最佳。

在三價(jià)鉻鍍鉻溶液中，對(duì)形成難溶性銀鹽的陰離子如：硫氰酸根離子、硫離子，以及與銀形成配位化合物的陰離子如：氰根離子、硫代硫酸根離子等,都會(huì)因氧化劑氯胺Ｔ的加入而被氧化，不僅影響氯胺Ｔ對(duì)溴化物的氧化效率，甚至終止對(duì)溴化物的氧化反應(yīng)，因此必需驅(qū)除。在堿性條件下,鍍液用雙氧水氧化的方法，可將其去除。此時(shí)溴離子不被氧化。存在大量NaCl，并不影響對(duì)Br-離子的測(cè)定。

㈡ 儀器

⑴分光光度計(jì)。

⑵比色皿：1 cm。

㈢試劑

⑴冰乙酸：（A.R.，ρ20 ＝1.05 g/mL )、（1＋1）。

⑵乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH4.60±0.02)：用酸度計(jì)測(cè)試。

⑶酚紅溶液：0.24 g/L，稱(chēng)取0.024 g酚紅[C6H4SO2OC(C6H4OH)2]和0.12 g碳酸鈉(Na2CO3) ，用純水溶解，稀釋至100 mL。

⑷氯胺T溶液：2 g/L，稱(chēng)氯胺T [ 對(duì)甲苯磺酰氯胺鈉(CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)]

0.20 g溶于純水中，稀釋至100 mL貯于棕色瓶中，冷藏保存。

⑸硫代硫酸鈉溶液：25 g/L，稱(chēng)取2.5g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O) 溶于無(wú)CO2的純水中，并稀釋至100 mL。

⑹溴離子貯備溶液：100.0 μg/mL，稱(chēng)取0.1490 g在干燥器中干燥過(guò)的溴化鉀(優(yōu)級(jí)純)溶于純水中，移入1000 mL容量瓶中定容。

⑺溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：10.0 μg/mL，吸取10.0 mL溴離子貯備溶液于100 mL容量瓶中，用純水定容。

⑻甲基黃指示劑：1g/L 乙醇（90%）溶液。

㈣ 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作

⑴在5支25 mL比色管中, 各吸取10.0 μg/mL溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.00，2.00，3.00 mL，用純水稀釋至10 mL。

⑵加0.50 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，0.2 mL酚紅溶液，充分搖勻。準(zhǔn)確加入0.5 mL氯胺T溶液，立即搖動(dòng)、準(zhǔn)確計(jì)時(shí)。1 min后，加入0.40 mL硫代硫酸鈉溶液，搖15 sec使溶液脫氯以終止反應(yīng)，定容后搖勻。

⑶5 min后，用1 cm比色皿，以試劑空白作參比，在590 nm波長(zhǎng)處，測(cè)量吸光度。

⑷以吸光度為縱坐標(biāo)，以溴離子的質(zhì)量(m Br /μg )為橫坐標(biāo)，繪制“溴的校準(zhǔn)曲線(xiàn)”，如“圖9-8”。

㈤ 測(cè)定步驟

⑴ 鍍液的預(yù)處理

①當(dāng)鍍液中含有硫氰酸鹽、硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等時(shí)：取鍍液(V1/mL，0.50 mL)，加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液將水樣調(diào)至中性或弱堿性，緩慢滴加入1~2 mL 30 ％過(guò)氧化氫，搖勻。

②緩慢加熱至70~80 ℃，1 min后，直至無(wú)小氣泡產(chǎn)生（以除去過(guò)量的過(guò)氧化氫）。

⑶定量轉(zhuǎn)移到250 mL(V /m L）容量瓶中，滴入4~5滴甲基黃指示劑，滴加（1＋1）冰乙酸，使試液從黃色變?yōu)榧t色后，再滴加(pH4.60±0.02)乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，使試液從紅色再變?yōu)辄S色后，再多加入1 mL，以水定容后，搖勻備用。

⑵ 樣品測(cè)定

① 在25 mL比色管中，加入上述預(yù)處理液(V2/mL，0.5~1.0 mL?？刂破浼尤脘宓馁|(zhì)量≤30 μg )，用純水稀釋至10 mL。加0.50 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，0.2 mL酚紅溶液，充分搖勻。

② 準(zhǔn)確加入0.5 mL氯胺T溶液，立即搖動(dòng)、準(zhǔn)確計(jì)時(shí)。1 min后，加入0.40 mL硫代硫酸鈉溶液，搖15 sec使溶液脫氯以終止反應(yīng)，定容后搖勻。

③ 5 min后，用1 cm比色皿，以試劑空白作參比，在590 nm波長(zhǎng)處，測(cè)量吸光度。

④ 在“圖9-8 溴的校準(zhǔn)曲線(xiàn)”上，根據(jù)吸光度值，查出溴的質(zhì)量(m Br / μg )值。

㈤ 計(jì)算

式中 ρ Br —鍍液中溴離子的質(zhì)量濃度，g/L；

m Br—溴離子的質(zhì)量，μg ；

V1 — 鍍液的取樣體積，mL；

V2 — 吸取稀釋液的體積，mL；

V —容量瓶的標(biāo)稱(chēng)容積，mL；

1 000— 計(jì)量因數(shù)k。

㈥注

本法的關(guān)鍵是：控制氯胺Ｔ加入量的一致，0.4 mL；準(zhǔn)確控制好氯胺Ｔ對(duì)溴化物的氧化反應(yīng)時(shí)間 (即控制加入氯胺Ｔ后與加入硫代硫酸鈉使溶液脫氯時(shí)的時(shí)間)，準(zhǔn)確計(jì)時(shí)60 s。